聚丙烯腈纖維的生產(chan) 工藝種類有:
(一)濕法紡絲(si)
聚丙烯腈濕法紡絲(si) 工藝,采用與(yu) 製備原液相同的溶劑——水溶液作凝固浴,紡絲(si) 原液由噴絲(si) 頭上小孔噴出成細流狀進入
凝固浴,表層首先與(yu) 凝固浴接觸,凝固成皮層,隨著凝固浴中水透過皮層向細流內(nei) 部擴散和細流內(nei) 部溶劑通過皮層向凝
固浴擴散,使細流中溶劑濃度不斷降低,當達到臨(lin) 界淹度時,均相的聚丙烯腈共聚物溶液發生相分離,聚合物從(cong) 溶液中
沉澱折出,凝固成具皮芯結構的初生纖維(凍膠體(ti) )。此法是目前睛綸生產(chan) 的主要方法。
(二)幹法紡絲(si)
聚丙烯腈幹法紡絲(si) 工藝,采用易揮發的有機溶劑(DMF,丙酮等)製備原液,紡絲(si) 時預先加熱原液,並將原液從(cong) 噴絲(si) 板
小孔噴入具有夾套加熱的紡絲(si) 甬道中,與(yu) 通入甬道的熱氮氣並流前進,原液細流中溶劑被熱的氮氣加熱而蒸發,並被流
動的熱氣流帶走,在冷凝器中冷凝回收,原液細流中聚合物因脫溶劑而凝固成初生纖維。
(三)幹濕法紡絲(si)
幹濕法紡絲(si) 工藝,紡絲(si) 原液從(cong) 噴絲(si) 板小孔擠出,先經10~30mm空氣層,然後進入凝固浴,經脫溶劑而製得初生纖維。由於(yu) 出噴絲(si) 孔後原液細流脹大區在空氣層中,處於(yu) 未凝固狀態,無溶劑減少,故液流體(ti) 積無變化,細流脹大截麵比濕法或幹法大幾倍,可經受較大噴頭的正拉伸,噴頭正拉伸使高梁物大分子獲得初步取向,為(wei) 進行高速紡絲(si) 和經受高倍拉伸製高強度纖維創造了條件。目前,該法的最高紡速達1000~2000m/min,所產(chan) 纖維強度超過7cN/dtex。產(chan) 品主要用作碳纖原絲(si) 。
(四)凍膠法紡絲(si)
凍膠法紡絲(si) 工藝用於(yu) 製備高強高模聚丙烯腈纖維,將大於(yu) 50萬(wan) 的超高相對分子質量聚丙烯腈溶液在高溫下擠出噴絲(si) 板,
原液細流先被冷卻固化成含有溶劑的聚合物凍膠絲(si) ,再經脫溶劑與(yu) 高倍拉伸製得高強高模纖維。如將相對分子質量100萬(wan)
的聚丙烯睛,以DMF為(wei) 溶劑,配成濃度6%~8%的溶液(45℃時黏度100Pa·s),加熱到90~100℃,經10mm空氣層後
進入0~5℃、75%DMF凝固浴,由於(yu) 迅速冷卻形成了穩定的凍膠絲(si) :製得的凍膠絲(si) 中含有與(yu) 紡絲(si) 原液中相近濃度的溶
劑,經萃取浴脫除溶劑,幹燥去除萃取劑,再經多級高倍拉伸(總拉伸15~20倍),可製得強度12eN/dtex、模量
222cN/dtex的高強高模聚丙烯腈長絲(si) 。產(chan) 品可望用作優(you) 質碳纖原絲(si) ,傳(chuan) 動帶、複合材料中增強纖維等。
(五)熔融紡絲(si)
聚丙烯腈熔融紡絲(si) 工藝從(cong) 腈綸產(chan) 業(ye) 化開始就受到合纖界的廣泛關(guan) 注,已進行的研究可歸納為(wei) 兩(liang) 大類,即外增塑法熔融紡絲(si)
和增塑法熔融紡絲(si) 。由於(yu) 熔融紡絲(si) 可以少用、不用溶劑,減少了汙染,縮短了工序,節省了能源,為(wei) 腈綸持續發展增加了
競爭(zheng) 力。
1.外增塑法熔融紡絲(si)
早在1952年,Coxe就已發現:在高壓下,聚丙烯睛與(yu) 水的混合物可以熔融擠出。在一段時間內(nei) ,以水及溶劑增塑降低
聚丙烯腈熔點的研究工作相當活躍,美國ACC(現Sterling)和日本旭化成、Exlan、東(dong) 麗(li) 以及德國BASF都先後發表了
在用水及添加其他溶劑條件下,降低純聚型或共聚型聚丙烯腈熔點並進行熔融紡絲(si) 的zhuanli。ACC曾報道:采用丙烯腈
共聚物83.2份,加水16.8份,在單螺杆擠壓機中加熱製得熔體(ti) ,在167℃通過直徑為(wei) 85pum的小孔進行紡絲(si) ,絲(si) 條在
充滿88.4kPa水蒸氣的固化區固化成絲(si) 條,在熱水噴淋下經第一拉伸區2.4倍拉伸、第二拉伸區21.2倍拉伸可製得線
密度1.1dtex、強度7.0cN/dtex、斷裂伸長率27%、鉤結強度5cN/dtex的聚丙烯腈長絲(si) 。
2.內(nei) 增塑法熔融紡絲(si)
日本三菱人造絲(si) 、東(dong) 麗(li) 和美國BP公司、標準油公司等發布了多項有關(guan) 用改變聚丙烯睛大分子組分、結構等方法,降低
共聚丙烯腈熔點,使其可用通常熔紡設備進行熔融紡絲(si) 的報道。